是一种汽车空调通用制冷剂,因对臭氧层没有破坏作用,许多厂家都在逐步用它替换传统的、对臭氧层有破坏作用的氟里昂。但R134a价格偏贵,因此不商贩经常用F12或者搀有F12或其它致冷剂的假冒产品代替。虽然从表面上看假冒产品与R134a制冷效果差别不大,但假冒产品会严重破坏环境及汽车部件。国标GBPT1882622002对于R134a纯度的分析,引进了国际标准方法,采用气相色谱法、FID检测器及PLOT2AL2O3柱。但此法适用于分析纯R134a,对于高浓度搀假的制冷剂,由于检测器响应因子差异很大,会引起分析结果的严重失真。传统氟里昂分析方法采用的是气相色谱法、TCD检测器和PQ及β1β′2氧二丙腈等填充柱。但对分析搀假R134a来说,PQ和β1β′2氧二丙腈等色谱柱的分离性能远不如PLOT2AL2O3柱。本文在分析现有分析方法优缺点的基础上,通过大量实验,建立了一套行之有效的快速鉴别假冒R134a的方法,并验证了方法的重复性、线性和准确性。

    实验部分
    取样及进样方式
    样品为罐装液化气体,进样极不方便,故用气袋采集液体气化样品。为了减少进样量,增加分离度,采用注射器进样,虽然会引进空气,但在计算中可扣除空气的影响,不会影响分析结果。

    色谱柱的选择
    和β1β′2氧二丙腈等填充柱在分析某些特定组分时显示了优越性,但在分析复杂的搀假R134a样品时,分离度有明显的缺陷。GBPT1882622002中给出了PLOT2Al2O3柱上多种氟里昂的保留时间。从图中可以看出,对于分析搀假R134a来说,PLOT2Al2O3柱是合适的。

    检测器的选择
    对于部分搀假样品,由于不同的氟里昂在FID上的响应因子差异很大,尤其是F12,由于没有H原子,在FID上的响应值极低,套用国标GBPT1882622002方法会使结果严重偏高。而R134a与F12等在TCD上的响应因子虽然也略有差异,但远小于在FID上的差异,故常规分析可选用TCD检测器。

    实验条件
    仪器:Agilent6890气相色谱仪,检测器
    色谱柱:PLOT2Al2O330m×0153mm×1.5μ
    柱温:70～120℃载气流速

    进样量
    标准品:F12纯度>99.8%(光明化工研究设计院);R134a纯度>99.9%(光明化工研究设计院)。
    定性方法:标准品的保留时间
    定量方法:面积归一

    这种分析法忽略了校正因子的影响,直接用各组分的响应值进行面积归一法定量,具有快速和较准确的特点,完全可以用来鉴别R134a的真假。